微塑料（MPs）在环境中普遍存在，可作为污染物的载体影响污染物的环境效应，然而目前关于MPs对污染物化学形态的影响尚不清楚。基于土培和自然水体实验，发现天然环境中聚苯乙烯（PS）在自然光照射条件下可还原Ag(I)生成单质纳米银（Ag(0)-NPs）。随后，在纯化学体系中探究了PS介导Ag(0)-NPs天然生成的动力学过程及分子机制。PS还原Ag(I)符合近一级反应动力学的过程（反应速率常数为2.3—6.1×10⁻³h⁻¹）；基于EPR、ATR-FTIR及XPS等分析手段从分子水平揭示了该反应机理，即PS在光诱导下表面生成羰基官能团，促进了Ag(I)还原。基于实验推测PS对土壤天然Ag(0)-NPs的生成贡献与土壤胡敏素相近。研究结果证实了老化的MPs可以改变金属的形态，对探究MPs影响污染物地球化学过程和环境效应提供了新的研究思路，对目前MPs的环境与人体健康风险评价体系提供了新的视角。

微塑料，纳米银，形态转化